LE PLATINOTYPE
Procédés Pt-Pd à noircissement direct
Le premier procédé à noircissement direct fut mis au point par Guiseppe Pizzighelli vers 1882. Ce procédé, basé sur l’emploi de l’oxalate ferrique au sodium et l’oxalate ferrique ammoniacal permettait l’obtention d’un platinotype par inspection et non par développement. Une version contemporaine de ce procédé fut étudié, dans les années 1980, par les scientifiques anglais Ware & Malde. Le dernier développement est l’œuvre conjointe des américains Sullivan & Weese, introduit par Dick Sullivan à partir de 1995 et porte le nom de "ziatype" .
COMPARAISON DES PROCEDES ZIATYPE ET WARE / MALDE
Les deux procédés ont comme origine les travaux des années 1880 du Capitaine Pizzighelli qui, avec le Capitaine Abney, Hubl et Willis, a été un des précurseurs du procédé Pt-Pd. Pizzighelli développait une méthode à noircissement direct en utilisant de l’oxalate ferrique ammoniacal, du chloroplatinite de potassium et un support papier humidifié. Le procédé était commercialisé sous le nom « Dr Jacoby’s Platinum Printing-Out-Paper ». Pizzighelli expérimentait avec différentes formules aux sels doubles et décrivait que l’addition d’oxalate de sodium, de potassium et d’ammonium permettait d’altérer la sensibilité et la couleur du tirage.
En 1986, le Dr Michael Ware publiait un article# qui décrivait un procédé similaire au procédé Pizzighelli en substituant du chloroplatinite d’ammonium au chloroplatinite de potassium.
En 1996, Richard Sullivan mettait au point un système au palladium, capable d’un choix de couleurs d’image, allant du bleu-noir au brun, en utilisant un mélange de lithium chloropalladite et de césium chloropalladite et ceci dans un vaste éventail d’humidité relative. Le ziatype, qui en est le résultat, peut être décrit comme étant un système d’impression au palladium, basé sur le principe de Pizzighelli, dans lequel la couleur et le contraste sont contrôlés chimiquement et ou l’humidité du papier joue un rôle mineur.
Comparaison
+ Le ziatype utilise les
chloropalladites du lithium et du césium afin de chimiquement
obtenir une grande étendue de couleurs. La couleur, le
contraste et l’humidité sont quasi indépendants
l’un de l’autre.
Le procédé Ware/Malde utilise des sels d’ammonium
du platine et du palladium. La couleur est fonction de la balance
entre l’humidité du support papier et la teneur en
sels de platine et de palladium.
+ Le ziatype peut imprimer
des négatifs dans une gamme étendue de 0,8 à
2,0 en contrôlant chimiquement le contraste.
Dans le procédé Ware/Malde le contraste est contrôlé
par le degré d’humidité lequel influence également
la couleur de l’image.
+ Le ziatype est un procédé
au palladium ; l’utilisation du platine n’apporte
pas d’avantages en termes de qualité et de permanence.
Le procédé Ware/Malde utilise le platine comme
un des ingrédients dans le contrôle de la couleur,
ce qui, en termes de temps d’exécution, interfère
dans le processus de sensibilisation.
+ Le ziatype est utilisable
dans un large éventail de degrés d’humidité.
Le procédé Ware/Malde recommande l’usage d’une
chambre humide pour le contrôle.
+ Le seul élément commun au deux systèmes est l’utilisation de l’oxalate ferrique ammoniacal afin d’obtenir le phénomène du noircissement direct de l’image.
LE ZIATYPE
OU PROCEDE AU LITHIUM-PALLADIUM
&
CESIUM-PALLADIUM
Le procédé ziatype a été développé récemment par Dick Sullivan et est, comme le procédé Pt-Pd de M. Ware, décrit ci-après, une variation du procédé de Giuseppe Pizzighelli des années 1880. Afin d’obtenir l’effet de noircissement direct, la méthode Pizzighelli utilisait l’oxalate ferrique ammoniacal (ammonium ferric oxalate) ou le sodium ferric oxalate, le chloroplatinite de potassium et un support papier humidifié. Le « Pizzitype » était commercialisé durant une brève période et était abandonné dû à des problèmes techniques de fabrication.
Dans le procédé
ziatype on utilise le lithium chloropalladite et le césium
chloropalladite qui son des sels doubles, construits sur des
composés métalliques alcalins. Le lithium, le plus
léger des deux se trouve dans le haut du tableau I de
la table périodique et produit une couleur bleu-noire.
Le césium, très lourd, apparaît à
l’autre bout du tableau I et produit une coloration brun-noire.
Le césium est l’élément le plus alcalin
de la table périodique et est un des trois métaux
se présentant sous forme liquide à la température
ambiante. Leur combinaison produit un procédé d’impression
dans lequel des tonalités du brun au bleu-noir peuvent
être obtenues dans une vaste étendue d’humidité.
Le système ziatype constitue un système d’impression
au palladium pur, basé sur le principe de Pizzighelli,
mais où la couleur et le contraste sont contrôlés
chimiquement et dans lequel la teneur en eau du papier joue une
fonction de contrôle mineur.
Parmi les avantages du ziatype, on peut citer:
- que c’est un procédé p.o.p. très
versatile avec lequel la qualité de l’image peut
facilement être contrôlée pendant l’exposition;
- le ziatype s’adapte bien à une multitude de supports
papier;
- il possède une sensibilité à la lumière
accrue;
- le révélateur est superflu;
- contrôle du contraste, sans obtention de grain ;
- avec du Pd pur, il produit une couleur froide noire neutre;
- on obtient un Dmax élevé sans utiliser du platine;
- tous les produits chimiques sont vendus, prêt à
l’emploi, dans le commerce spécialisé.
Procédé au lithium-palladium
La solution de sensibilisation
Le procédé ziatype de base, donnant une tonalité gris-neutre, consiste de deux solutions: l’oxalate ferrique ammoniacal (ammonium ferric oxalate) et le lithium chloropalladite (LiPd).
Solution n°1a (oxalate
ammoniacal)
- Oxalate de fer ammoniacal ..…............ 40 g
- Eau p.f ...............................................100
ml
Solution n°1b (lithium)
- Oxalate de fer ………………………………13.4
g
- Oxalate de lithium …………………………
8,8 g
- Eau p.f. ………………………………………100
ml
* 100% de solution n°1b
donne des tonalités très chaudes (rougeâtres),
mais assez contrastées.
* Un mélange de 50% de solution n°1a et 50% de solution
n°1b assure des ombres noires et une grande étendue
de densités avec des demi-tons chauds.
* Le mélange de 25% de solution n°1b et 75% de solution
n°1a combine une grande étendue de densité
avec des hautes lumières très délicates.
Solution n° 1c (sodium oxalate)
- Oxalate de fer ……………………………………..13.4
g
- Oxalate de sodium ………………………………
11,8 g
- Eau ………………………………………………
100 ml
La solution n°1c (comme utilisée par Pizzigheli) donne un plus grand contraste que la solution n°1a, possédant un dmax très noir et des demi-tons légèrement bruns.
Solution n°2 (contraste)
- Bichromate d’ammonium
………………………. 25
g
Eau p.f. ……………………………………………
100 ml
Une solution de dichromate
à 2%, 5% ou 20%, ajoutée au mélange de sensibilisation
sous forme de gouttes (environ 1 goutte par 500 cm2 de surface
d’image) permet une augmentation du contraste gradué
(voir tableau ci-dessous). Le dichromate d’ammonium augmente
la séparation tonale dans toute l’image en améliorant
la séparation dans les ombres sans affecter les hautes
lumières. Le dichromate produit une image plus chaude
que le mélange sans contrastant. La présence du
dichromate augmente le temps d’exposition, qui devient également
plus critique.
On peut recommander la préparation de solutions allant
de 1% à 20% de dichromate d’ammonium, à conserver
dans des petites bouteilles pourvus d’un compte-goutte.
L’adjonction d’une goutte dans la solution de sensibilisation
peut changer le contraste de façon significative. Il y
a donc lieu d’expérimenter.
Solution n°3a (LiPd)
- Chlorure de lithium (Lithium chloride) .......... 6,8 g
- Chlorure de palladium .................................. 9,2
g
- Eau p.f. ....................…………………………
100 ml
Des tons chamois peuvent être obtenus par le remplacement de la solution LiPd par la solution au Césium palladium (CsPd) ou par l’adjonction de celle-ici à la solution de base (voir tableau).
Solution n° 3b (CsPd)
- Chlorure de Césium ....................................
8,8 g
- Chlorure de palladium ............................... 8,8 g
- Eau ............................................................100
ml
Additifs
La qualité d’absorption du support papier peut être amélioré par adjonction de la solution Tween 20 ((environ 1 goutte par 500cm2 de surface d’image).
Solution n°4a (Sodium
Tungstate)
- Sodium Tungstate ……………………………
16 g
- Eau p.f. ………………………………………100
ml
L’utilisation de sodium tungstate produit une image brune d’une autre tonalité que l’usage de césium palladium et donne un tirage doux délicat avec un bon dmax. Le sodium tungstate réagira, sous certaines conditions, et formera de l’acide tungstique. L’ordre d’introduction est critique et est obligatoirement: FO + ST + LiPd.
Solution n°4b (chlorure
d’or)
- Chlorure d’or …………………………….
5 g
- Eau p.f. ………………………………….
100 ml
Emploi du chlorure d’or
Utilisé pour l’obtention
de tons variant du gris neutre au bleu et au pourpre. La solution
de chlorure d’or est utilisée comme composante métallique
de
l’image et pas comme moyen de virage. Un nombre défini
de gouttes de chlorure d’or est substitué à
la solution LiPd n°3a dans la solution de sensibilisation.
On ajoute le chlorure d’or après avoir mis le LiPd, sinon il précipite dans la solution d’oxalate. Il n’est pas possible de mélanger l’or et le CsPd.
% Or Tonalité Contraste
15 à 25% neutre à frais médium à
haut
50% bleu à pourpre haut
80% pourpre à lavande très haut
Le temps d’exposition est augmenté en fonction de
la quantité d’or utilisée.
Utilisation du platine
L’effet hygroscopique
du LiPd est si fort que la moitié du composant métallique
de l’émulsion peut être remplacée par
la solution n°3 (Pt) du procédé à développement
traditionnel au chloroplatinite de potassium, sans que l’effet
du noircissement direct en soit influencé.
25 à 50% de platine forme une image très délicate
dans tous les registres de densité de l’image.
Il est à noter que le procédé ziatype ne
permet pas une image à 100% de platine.
La sensibilisation
La sensibilisation se fait
soit à l’aide du pinceau sans métal classique
ou à l’aide du cylindre en verre ou plexiglas. comme
pour le procédé Pt-Pd on utilise environ 0,5 ml
de solution de sensibilisation par 100 cm2 de surface d’image.
La quantité de solution n°1 doit être égale
à la somme des solutions n° 3a et 3b.
La méthode de sensibilisation à l’aide du
cylindre en verre est nettement plus économique. On utilise
un cylindre dont la longueur est équivalent à la
plus petite dimension de l’image à imprimer. La solution
de sensibilisation est étendue le long du cylindre en
verre et ce denier est ensuite tiré, sans exercer de pression,
sur la surface du papier. D’abord relativement vite :
environ 5 à 6 secondes par passe et ensuite de plus en
plus lentement : environ 15 secondes pour la dernière
passe, en faisant attention de ne pas briser la ligne du liquide,
observée à travers le cylindre.
Le noircissement direct, sans développement, du ziatype
dépend du degré d’humidité du papier.
Dans les régions
très sèches, le degré d’humidité
idéal de 50 à 60% HR du support papier peut être
obtenu en utilisant la technique d’humidification décrit
plus haut par M. Ware, ou en réglant l’HR du local
de traitement au degré d’humidité souhaité.
L’auteur obtient de bons résultats en humidifiant
le papier au-dessus d’une vapeur, produit par ébullition
d’eau, jusqu’à relaxation du papier. Ensuite,
on laisse reposer le papier dans une boîte fermée
pendant quelques minutes afin d’uniformiser la teneur en
eau dans la feuille. L’humidité relative à
l’intérieur de la boîte d’humidification
est mesuré à l’aide d’un hygromètre
digital.
Séchage en une opération
C’est la meilleure
méthode pour obtenir des tonalités noires pures.
Après avoir sensibilisé le support papier sous
une humidité relative entre 50 et 70% H.R., on laisse
reposer celui-ci pendant 2 à 3 min. Au moyen d’un
courant d’air froid (sèche- cheveux sur position
"froid") on sèche le papier, côté
sensible, jusqu’à la sensation sèche du papier.
Cette sensation sèche peut être évaluée
de différentes manières :
- en touchant la surface sensible d’un doigt ganté
de caoutchouc : à la sensation ‘lisse’,
le support sensibilisé est prêt à être
impressionné; Si l’on sèche le papier à
l’air, sans apport d’air pulsée, on peut obtenir
de taches irrégulières et de la formation de grain
dans l’image.
- quand la surface sensibilisée est devenue entièrement
mate on sèche avec un sèche-cheveux à la
position « froid » pendant une trentaine
de secondes ;
- quand le papier semble sec mais n’a pas encore l’élasticité
« raide » d’un papier parfaitement
sec ;
- quand le dos du support papier semble froid au toucher avec
l’intérieur du poignet.
Séchage en deux temps
Cette méthode produit
de images ziatypes de couleur noire à brun-noire. Après
le séchage comme décrit ci-dessus, on humidifie
le support papier dans une boîte d’humidification,
au-dessus d’une solution saturée de:
Produit à 20°C HR obtenue
Nitrate de magnésium hexahydrate 54,9%
Nitrate de calcium tetrahydrate 55%
Bichromate de sodium dihydrate
55,2%
Une humidification de 2 à 3 min suffit généralement.
Le temps d’humidification idéal peut être déterminé
expérimentalement.
Exposition
On expose par contact sous
une source riche en UV. Le temps d’exposition est environ
trois fois moins que pour le procédé Pt-Pd.
Comme, pendant l’exposition, le ziatype requiert un degré
d’humidité non négligeable du support papier
(50 à 60 %R.H.), il est hautement recommandé d’intercaler
une feuille de polyester transparent entre le négatif
et le support papier afin de ne pas détériorer
le négatif.
En exposant au soleil, il est prudent de mettre également
une feuille de polyester au dos du support papier afin de retenir
la teneur en eau de la feuille pendant l’exposition.
Inspection
Il est important d’apprendre
l’évaluation correcte d’une image à noircissement
direct. En premier lieu, la couleur orangée de l’image
non éclaircie donne une fausse impression des hautes lumières
et parties claire
Ensuite, il faut judicieusement placer l’image dans le châssis-presse
afin de pouvoir évaluer les parties les plus importantes
de l’image à l’inspection.
Le temps total de l’exposition fractionné par plusieurs
inspections ne correspond pas tout à fait au temps d’une
exposition ininterrompue. Il y a lieu d’expérimenter.
Eclaircissement
Après l’exposition
on rince dans de l’eau courante pendant minimum 2min;
L’éclaircissement se fait de la même façon
que pour le procédé Pt-Pd à développement :
parmi les solutions qui peuvent être utilisées comme
agent éclaircissement on trouve :
- acide phosphorique ;
- acide citrique, solution à 2% ;
- acide chlorhydrique ; solution éclaircissant historique
en solution à 4%.
- EDTA, solution à 4% ;
- les solutions d’adjuvants de lavage utilisées dans
les procédés argentiques : Kodak Hypo Clearing
Solution, sulfite de sodium en solution à 1%, etc.…
En somme, toutes les solutions "anti-rouille" sont
utilisables.
Généralement,
la préférence est donnée à l’usage
d’une solution d’EDTA tetrasodique à une concentration
de 3 à 4% dans de l’eau distillée. Il est
apparu que la solution d’EDTA seule est, dans beaucoup de
cas, insuffisante pour un éclaircissement total.
On y ajoute alors du sulfite de sodium à 1% qui constitue,
à lui seul, un bain d’adjuvant de lavage dans le
procédé argentique.
EDTA tetrasodium ................................
40 g
Sulfite de odium .................................. 10 g
Eau ...................................................... 1000
ml
Le premier pas d’éclaircissement
est un rinçage à l’eau courante pendant plusieurs
minutes afin d’enlever la plus grande partie des sels de
fer restants. Ensuite on transfère le tirage dans le premier
bain d’acide pendant 4 à 5 min sous agitation intermittente.
Entre les différents bain d’éclaircissement,
il y a lieu de rincer à l’eau courante. On répète
les opérations dans les deux bains d’éclaircissement
suivants.
La solution acide du premier bain devient assez vite jaunâtre
à cause de l’oxalate ferrique qui est enlevé
du papier. On écarte alors ce bain et on le remplace par
le deuxième bain et on mélange une nouvelle solution
pour le bain d’éclaircissement final. Ce dernier
sera, à tout moment, d’apparence limpide.
L’éclaircissement est une étape importante
du procédé Pt-Pd. Un éclaircissement insuffisant
peut être la cause d’un noircissement ou d’un
jaunissement du tirage dans le temps. Un séjour prolongé
dans un bain acide saturé avec des sels de fer occasionne
des taches.
Un bord blanc autour de l’image permet un contrôle
visuel de l’efficacité de l’éclaircissement.
Rincer dans de l’eau courante pendant environ 10 minutes;Enlever
l’eau superficielle par raclage entre deux feuilles de polyester;
Sécher à l’air.
Procédé au CsPd
La solution n°3b au
CsPd est une solution super saturée qui précipite
à la température ambiante et doit nécessairement
être utilisée à l’état chaud.
Un tirage 100% CsPd a une tonalité très chaude
avec des tons rouges dans les Dmax.
Un mélange 50/50 LiPd et CsPd donne des Dmax noir neutres
avec des tonalités complexes chaudes dans les tons moyens
et les hautes lumières.
Virages
50% de lithium palladium + 25% de chlorure d’or (solution 5%) + 25% de tungstate de sodium donne des tonalités bleu-noires. D’autre part, une adjonction de chlorure d’or à 5% donne des couleurs bleues à pourpres.